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为了了解光化学的基础,最好重温它的历史,以及创立的各种定律。因此,这里举两三个有代表性的定律来说明光化学的内容。1.格罗丢斯-傳雷伯的化学反应定律:这是现今光化学的第一定律:“仅由物质吸收的光能就能引起光化学反应”。为了引起光化学反应,必须要使物质吸收光,即光化学反应就是把光吸收为前提的事实定律化,假如对感光材料给予不感受的光,比如,在感蓝性的照相纸上投以红光就不能感光和记录图像。如果发生了吸收,未必就产生其化学反应。吸收光的物质和产生反应的物质并不一定一致。这种情况可以用在卤化银感光材料中添加增感物质时的现象予以说明。因此,这个定律说明了在产生光化学反应时,为调査它的机理,首先要知道吸收光的物质以及有效的波长。2.本生-罗斯科定律:因光而引起的反应量与照射时间和光的强度之乘积成比例。但是,这与后面讲到的照相的各种效应当中所叙述一样,都是有条件的。比如,需要(1)成成物不得有二次性妨碍作用。(2)照射时间一定时,吸收光量与光强度成比例。(2)照射时间一定时,反应物质的密度近似不变。(3)反应速度与光强度成比例。现在举其一例,即使光强度增加,反应速度没有作出相应地增加,说明这个定律不成立。3.朗伯-比尔定律:朗伯提出了吸收层的厚度和光的强度减少的关系。但是朗伯定律只限于吸收物质是均等的,因照射而产生化学变化的情况。比尔定律通常在某种密度范围是正确的,但是密度一且变化,产生离解、聚合等现象时就不成立。4.光化学当量律:这个定律是根据最新的现代科学而得出的,与现代的原子物理学(量子论)有关。根据这种理论,今天光被看作是原质子之一,具有颗粒性和联动性。如从光化学角度看,因地制宜采取其中的哪一种性能进行研究都无妨。光的颗粒说,即光子的理论是从普朗克开始的,后由爱因斯坦在1905年大体确立。根据这个学说,光化学的初期反应是由1个分子或者1个原子吸收1个光子两产生的。
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